PVC的增強改性可采用納米粒子復(fù)合、晶須復(fù)合和纖維復(fù)合(包括石棉纖維、有機聚合物纖維及其織物、碳纖維、硼纖維等)等技術(shù)手段，本節(jié)以玻璃纖維為例介紹pvc的增強改性。
PVC經(jīng)玻纖增強改性后，其強度、剛度、模量、抗疲勞性、耐蠕變、耐化學(xué)腐蝕和耐熱性都有較大程度的提高，可加工成水管、電纜、波紋板、冷卻塔及水箱等制品，還可以制成粒料來生產(chǎn)各種注射件，應(yīng)用廣泛。
采用合適的復(fù)合工藝技術(shù)是獲得新型玻璃纖維增強聚氯乙烯的前提和基礎(chǔ)。文獻及專利上發(fā)表的GF/PVC復(fù)合材料主要制備工藝可分為熔融法、溶液浸漬法、流化床法、抄紙法及水懸浮法等。
(1)熔融法 先將PVC與其它助劑進行高速混合，然后再與玻璃纖維熔融混煉制成用于模壓或注射成型的粒料或片材，該方法一般用于生產(chǎn)短纖維增強PVC復(fù)合材料。但是，在混煉過程中增強纖維會受到損傷，且由于樹脂熔體黏度太大，纖維含量很難提高，不僅難以獲得充分的增強效果，而且材料的疲勞性能、蠕變性能等耐久性能得不到明顯提高。采用熔融法也可生產(chǎn)連續(xù)玻璃纖維增強PVC復(fù)合材料，最常用的工藝是將連續(xù)纖維束通過擠出機的出料口被熔融的PVC包覆。由于PVC的熔體黏度太大，難以滲透到纖維束的芯部，所以材料的性能也難以得到顯著的提高。
(2)溶液浸漬法 將PVC及其助劑用適當(dāng)?shù)挠袡C溶劑配制成溶液，然后將玻璃纖維束在溶液中浸漬，烘干除去溶劑后再壓片或切粒，用于模壓或注射成型。該方法由于存在有毒有機溶劑揮發(fā)的問題，生產(chǎn)環(huán)境惡劣，并且由于受PVC在溶劑中溶解的限制，PVC溶液的濃度不可能很高，因而所制備的GF/PVC復(fù)合材料中樹脂含量偏低。即使PVC溶液的濃度可以提高，也由于溶液黏度過大，使得纖維束在浸漬過程中不易開纖，樹脂難以滲入纖維束包覆芯部的纖維，使得材料性能不能顯著提高。
(3)流化床法 將PV3及其助劑用高速混合機混合，然后在流化床里用空氣流化并與玻璃纖維束混合，再經(jīng)熱輥熱壓并制成片狀或粒料以備模壓或注射成型。該方法在生產(chǎn)過程中玻璃纖維損傷小，而勝玻璃纖維長度可隨意調(diào)節(jié)，既可生產(chǎn)短纖維增強PVC，亦可生產(chǎn)長纖維增強PVC復(fù)合材料。但對生產(chǎn)設(shè)備的要求嚴(yán)格，制造成本高，并由于空中粉塵飛揚而造成生產(chǎn)環(huán)境惡劣。
(4)抄紙法 用高速攪拌器將PVC、水、各種助劑及玻璃纖維制成“漿料”，然后黏附到金屬網(wǎng)上，經(jīng)脫水、烘干、熱壓，制成片材以備模壓成型。該方法只適合于制備短纖維增強PVC復(fù)合材料，而且需添加較多的助劑，有些助劑會對材料的性能產(chǎn)生不良的影響。如果混合體系攪拌不均勻或玻璃纖維開纖不好，則會影響其上網(wǎng)的均勻性，從而影響復(fù)合材料的性能。同時制備的復(fù)合材料片材只適合進行模壓成型，不能用于注射成型加工。
(5)水懸浮法 將玻璃纖維經(jīng)表面處理劑處理后，再經(jīng)含有PVC樹脂的懸浮液預(yù)浸然后烘干脫水，雙輥熱壓成無緯帶，再切?；虿貌家员隳夯蜃⑸涑蓮?fù)合材料成品。該方法設(shè)備簡單，環(huán)境污染少，纖維損傷少，還可根據(jù)實際應(yīng)用需要大幅度調(diào)整材料中的纖維含量及長度。但在生產(chǎn)過程中應(yīng)注意選用合適的增塑體系。
玻璃纖維增強PVC的強度特性在很大程度上取決于玻璃纖維與PVC基體界面的結(jié)合情況。玻璃纖維采用不同的表面處理方法會達到不同的改性效果，且差異較大。以硅烷偶聯(lián)劑為例，通過硅烷偶聯(lián)劑來提高樹脂與纖維的界面粘接強度受一系列復(fù)雜因素的影響，包括界面能吸附、極性吸附、酸堿相互作用、形成互穿網(wǎng)絡(luò)及發(fā)生共價鍵反應(yīng)等，所以必須考慮界面兩邊的組分對硅烷偶聯(lián)劑的敏感度。
下表為玻璃纖維表面處理劑對GF/PVC復(fù)合材料力學(xué)性能的影響
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GF/PVC復(fù)合材料
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干態(tài)拉伸強度
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濕態(tài)拉伸強度
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未處理GF體系
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72.8
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42.0
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KH560處理GF體系
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76.3
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49.0
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KH560處理GF體系
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93.1
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73.5
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KH560處理GF體系(PVA界面調(diào)節(jié)劑)
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91.0
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42.0
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KH560處理GF體系(GEO界面調(diào)節(jié)劑)
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128.8
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93.8
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下表為硅烷偶聯(lián)劑類型對增強材料力學(xué)性能的影響
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玻璃纖維含量/%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))
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性能指標(biāo)
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硅烷偶聯(lián)劑類型
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A
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B
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C
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D
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0
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拉伸強度/MPa
缺口沖擊強度/(KJ/m2)
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52.4
2.80
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|||
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20
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拉伸強度/MPa
缺口沖擊強度/(KJ/m2)
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46.5
2.92
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60.5
4.78
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80.9
5.23
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68.3
3.83
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30
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拉伸強度/MPa
缺口沖擊強度/(KJ/m2)
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73.8
3.78
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43.4
4.01
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90.3
8.34
|
81.8
4.83
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偶聯(lián)劑的添加量可經(jīng)過適當(dāng)?shù)挠嬎悖⒆罱K由實驗結(jié)果來確定。 玻璃纖維含量對復(fù)合材料的力學(xué)性能也有較大影響，隨著玻璃纖維含量的增加，復(fù)合材料的某些性能逐步提高。
玻璃纖維填充增強復(fù)合材料的性能還與復(fù)合材料中玻纖的實際長度有關(guān)，因此在復(fù)合材料成型加工過程中，我們必須注意加工工藝條件對玻纖的影響。
采用長度為5~10mm的短切玻璃纖維制備玻璃纖維增強PVC復(fù)合材料，采用適當(dāng)?shù)墓に嚺浞胶图庸すに嚄l件時，復(fù)合材料中玻璃纖維的長度介于0.18~0.64mm之間，復(fù)合材料的性能優(yōu)良。當(dāng)玻璃纖維用量為30%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))時，玻纖增強PVC復(fù)合材料的拉伸強度為110MPa ,彎曲強度為190 MPa，為一般剛性聚氯乙烯(RPVC)的兩倍;拉伸模量為8.8GPa ,彎曲模量為8.9GPa ，為RPVC的3倍;懸臂梁缺口沖擊強度為140J/m，約為RPVC的4倍;熱膨脹系數(shù)下降到2.23×10-5°C-1，熱變形溫度提高84℃。
值得一提的是，PVC的熔體黏度大、流動性差，在加人玻璃纖維后，體.系的流動性更差、加工溫度更高，所以選擇恰當(dāng)?shù)姆€(wěn)定體系與潤滑體系對PVC/玻璃纖維增強材料的成型加工具有重要意義。
