對氯化反應的早期研究是為了直接制備易溶于普通溶劑的聚合物，通過氯化反應制備二級轉變溫度高的產品是在后來才發展起來的，這兩種差異明顯的產品說明了反應條件在聚合物改性中的重要性，同時還說明產品的性能差異主要是在氯化反應中聚合物物理狀態不同所引起的。
采用路易斯酸或自由基催化劑均能進行氯化反應。前一類催化劑推測是按消去-加成反應機理而起作用的，該反應對溫度、濃度以及反應時間特別敏感，氯含量可高達64%。分子重排及烷基化反應可能與其它反應因素的影響交叉在一起，因而透徹地闡明這類產物的反應機理是有困難的。
一般來說，自由基源能促進反應的進行。還原劑和氧起著提高反應速率的作用。如同聚乙烯氯化一樣，痕量氧能起催化作用，而較大量的氧存在時則起著抑制和降解效應。
氯化法一般可分為三種類型：
①使聚合物在溶液中完成氯化反應，因而所有分子鏈段均有相同機會發生氯化反應;
②使聚合物溶脹，但不完全溶解;
③聚氯乙烯呈干粉末狀態或呈非溶性懸浮體(例如在水中)進行氯化。
研究表明，分子鏈中的CH2單元是氯化反應的主要反應位置。在CH2和CH之間氯的分布情況可通過存在的氫進行統計分析，而與氯化反應的方法無關。在高轉化率下一CH的氯化反應明顯增加。因此，1,1和1,2位氯化反應的相對量還是懸而未決的問題。
CPVC比pvc樹脂具有較高的熱變形溫度，可滿足更廣泛的使用條件。軟化溫度的提高歸因于CPVC中存在1,2-二氯乙烯結構，而可能存在的1,1-二氯乙烯異構物則趨向于降低軟化溫度。隨著氯含量的提高[聚氯乙烯的氯含量為56.8%，全氯化聚氯乙烯的氯含量為72.3%(質量分數)]，CPVC的軟化溫度(ASTMD648)可由70℃提高到130℃左右。
氯化反應使聚氯乙烯介電常數和介電損耗降低，而介電損耗峰值對應的溫度則明顯提高。CPVC的斷裂伸長率較低，楊氏模量較高，即韌性比PVC低，剛性比PVC高。
硬質聚氯乙烯塑料管材的軟化溫度較低，在許多熱水供應系統和某些下水系統方面的用途受到限制。而氯化聚氯乙烯樹脂及其塑料能耐熱水，可以用于民用方面，并且很經濟。因此CPVC在要求較高軟化溫度和特殊阻燃要求的場合具有很好的發展前景。
