1前言

　　增塑的聚氯乙烯薄膜,由于具有柔軟、光澤透明,一定的透氧、透水蒸汽、耐低溫、耐劃傷等性能,因此廣泛地應用于食品包裝以及醫療器械上。而聚氯乙烯樹脂所用的增塑劑中,鄰苯二甲酸二(2-乙基己)酯(DOP),由于其優良的綜合性能,得到最廣泛的應用。近幾年,關于DOP的毒性引起了世界各國的注意,是否存在致癌性到目前雖然爭論不休,但由于DOP存在潛在的致癌危險,世界主要發達國家都采取了相應的措施,1999年12月7日,歐盟發布“禁令”,禁止銷售供3歲以下兒童使用的、放入口中的包含六種鄰苯二甲酸酯類增塑劑中的一種或多種(DINP、DOP、DBP、DIDP、DNOP、BBP)聚氯乙烯(PVC)軟塑料玩具及兒童用品。歐盟稱,該“禁令”特別強調“確保高水平兒童健康和安全保護”。美國環境保護局根據國家癌癥研究所的研究結果,停止了六種新的鄰苯二甲酸酯的工業生產,DOP只限于在高含水量的食品包裝中使用,肉類包裝必須用其他無毒增塑劑代替。眾所周知,我國是世界玩具出口第一大國,因此,“禁令”將直接影響我國每年14億美元歐、美玩具的出口。可以預見,各國針對含pvc產品制定的國際標準將日益提高,“禁令”波及的產品范圍將與日俱增。如無有效的應對方法,企業將受更大損失。因此,研究、開發并采用無毒增塑劑以代替鄰苯類增塑劑在食品包裝以及醫藥領域中的應用,已成為當前增塑劑工業的一項重要課題,而檸檬酸酯,如:檸檬酸三正丁酯、乙酰基檸檬酸三正丁酯、檸檬酸三(2-乙基己)酯等正是優選的無毒增塑劑,其中應用最廣的首推乙酰基檸檬酸三正丁酯(ATBC),它是被主要發達國家都準許使用的少數幾個食品包裝用的無毒增塑劑之一。

　　2乙酰基檸檬酸三正丁酯的毒性

　　乙酰基檸檬酸三正丁酯是當今世界各國公認的無毒增塑劑,據資料報道,以10～30mL/kg的劑量對大白鼠和貓經口染毒,未見影響。用含本品5%和10%的飼料,分別喂飼大白鼠8周,主要臟器未見異常,僅在10%濃度下大白鼠因下痢,生長有所減慢。關于ATBC的毒性,國外很多人已做過慢性毒理試驗,同樣表明:乙酰基檸檬酸三正丁酯,無論在急性、慢性的,還是在亞急性的試驗中,不會引起明顯的病理過程,它可以被認為是無毒的物質。表1列出了ATBC的每人每天安全攝取量(ADI),同時也列出了常用的DOP和DBP的ADI值。

　　從表1可以看出:ATBC的ADI值比我國目前用于食品包裝、醫用器具的PVC制品中最常用的DOP、DBP大10倍,說明ATBC在這些領域的應用是安全的。鑒于乙酰基檸檬酸三正丁酯的低毒性,美國食品和藥物管理局(FDA)不但批準它用作食品包裝及醫療用具的塑料增塑劑,同時也批準它作為食品添加劑(合成香料)。

　　3ATBC在食品包裝及醫藥工業上的應用

　　3.1在醫藥工業中的應用

　　PVC的塑料醫用容器主要有輸液瓶、輸液袋、腹膜透析用液袋、輸血袋等。由于PVC塑料輸液容器大量用于生理鹽水、葡萄糖鹽水、注射用水、腹膜透析液等的臨床輸注,因此,在藥液貯存期間應無微生物透過,不應與藥液起物理或化學作用,更不能對人體造成危害。塑料血袋指用于人血及其成分的采集、分離、貯存和輸注使用的塑料袋,血袋應無色透明、柔軟、密閉、無菌、無毒、可消毒。在貯存過程中,血袋組份在抗凝劑或血液中的溶出物必須符合標準規定,且最大程度限定對血液的毒害和對病人的影響。其現用的增塑劑為DOP,雖然研究認為DOP在血液中的溶出物有少量在紅細胞上鍵合起穩定作用,降低了紅細胞膜的滲透性,減少溶血,利于貯存,然而對DOP在血液溶出物中的毒性問題也引起了人們重視。由于DOP被認為有致癌的可能性,因此應對DOP在醫用領域的使用做出限制。ATBC具有無毒、無味的特點,在國外,早在二十世紀70年代就廣泛應用于醫療器械。美國Goeerts.W.等人檢測了24種聚氯乙烯醫用制品,檢測結果表明,這些醫用制品所用的增塑劑中,其一為ATBC。有人對SicronCRs-3聚氯乙烯血液袋用ACD液(acidcit ratedextrose)抽提,分析出在抽提液中含有增塑劑ATBC;Hollinsworth.M.用紅外光譜和氣-液相色譜檢測了從聚氯乙烯制輸液管中抽提出來的成份,經鑒定增塑劑為ATBC。由此可見,乙酰基檸檬酸三正丁酯在美國已用于PVC醫用制品,是鄰苯類增塑劑在醫用行業理想的替代品。

　　3.2在食品包裝工業中的應用

　　乙酰基檸檬酸三正丁酯在國外食品包裝工業中已得到廣泛應用,目前在英國、美國、德國、法國、荷蘭、意大利、日本都被許可用于食品包裝材料。乙酰基檸檬酸三正丁酯主要用于增塑聚氯乙烯和氯乙烯、偏二氯乙烯共聚物(Saran樹脂)。聚氯乙烯薄膜在國外除大量用于新鮮肉類及其制品的包裝外,還用于三明治、乳酪、咸肉、雞鴨、火腿、火腿制品以及蘑菇之類新鮮蔬菜的包裝。聚氯乙烯薄膜具有較大的透氧性,可以保持紅氧肌血球蛋白,使肉類保鮮。它表面光澤、透明,包裝袋內食物一目了然,而且透水性適中,二氧化碳氣體透過性高,可以減少新鮮蔬菜的脫水,延長蔬菜保鮮期。此外,它還具有良好的熔封性能,相比之下,聚乙烯薄膜則有在肉類包裝后難以熔封的缺點。乙酰基檸檬酸三正丁酯另一主要用途為增塑Saran樹脂,Saran薄膜最大的優點是密封性好,具有優良的防潮性和極低的透氣性,它耐強酸、強堿、油脂和有機溶劑。在機械性能方面是介于軟質PVC和硬PVC之間的一種強韌性薄膜材料。它具有突出的熱收縮性,在50～60℃開始收縮,至100℃收縮率達20%～50%,在80℃所呈現的最高收縮應力為13～15kg/cm3。它具有較強的自粘性,在高頻熱封時,有較高的封合強度。因此是一種優良的食品包裝材料。在國外它已被廣泛用于包裝魚類、香腸、火腿、肉類制品、干酪、熏制品、豆腐、糕點等需要長期保存或高保鮮度的食品,而這種塑料薄膜的主增塑劑就是乙酰基檸檬酸三正丁酯。

　　4結語

　　綜上所述,乙酰基檸檬酸三正丁酯是一種性能優良的無毒增塑劑,在國外它廣泛用于醫藥工業、醫療器械工業以及食品包裝工業,鑒于鄰苯二甲酸二(2-乙基已)酯存在潛在的致癌威脅,建議在國內推廣乙酰基檸檬酸三正丁酯在醫藥、醫療器械、食品包裝領域中的應用。