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類污染物檢測 

周主任：15920149906

類污染物檢測 

目前類物質的檢測方法有哪些？ 

一、 化學儀器分析方法 

HRGC/HRMS GC/HRMS HRGC/LRMS 

二、 生物檢測方法 

RROD細胞培養法 熒光素酶方法 EIA酶免疫方法 DELFIA熒光免疫法 

HRGC/HRMS方法 

1、 

采用HRGC/HRMS（分辨率在1萬以上的高分辨率色譜/質譜聯用儀）的超痕量分析方法。 優點： 

（1） 靈敏度高； 

（2） 能同時監測多個離子。 

（3） 是被多個發達國家認可的標準檢測方法，如美國的EPA。 缺點： 

（1） 分析操作復雜； 

（2） 樣品前處理過程非常復雜，分析樣品所需時間周期長（通常為10-20d）； 

（3） 設備投入成本和運行費用高昂； （4） 購買同位素標準物質等消耗品費用高； 

（5） 檢測費用高昂。（一個樣品需900-1800美元）；

（6） 監測只能在專業實驗室進行，而建造檢測實驗室需要幾百萬美元。 

GC/HRMS和HRGC/LRMS 

使用GC/HRMS法可保證靈敏度，簡化前處理步驟，縮短檢測時間，降低檢測成本，但仍需在專業實驗室中完成； 

使用HRGC/LRMS法可極大降低在檢測儀器方面的投入，但當每克樣品中二惡英濃度低于pg/g水平時，卻無法獲得可靠的檢測結果。因而HRGC/LRMS法僅適用于檢測二惡英濃度較高的污染源樣品和污染較重的土壤樣品。例如，美國的EPA 8280方法可檢測出土壤、底泥、飛灰和燃油等樣品中含4～8個氯的二惡英化合物，不能用于檢測如食品等二惡英含量較低的樣品。  

生物檢測方法 

目前建立的生物學檢測方法均是通過對Ah受體活化程度的測定來間接表達二惡英的TEQ。 

EROD細胞培養法 

與Ah受體結合活化后，被Ah受體核轉位因子（ARNT）轉移到細胞核內，活化的核內基因是特異性DNA片段即相應因子（DRE）。啟動發揮毒性的基因并增加其轉錄，從而激活EROD酶的活性。所以通過測定EROD酶的活性，可以了解激活Ah受體的能力，進而獲得測試樣品中的TEQ。 

熒光素酶方法 

該方法是將螢火蟲熒光素酶作為報告基因結合到控制轉錄的DRE上，制備成質粒載體并轉染H4llE大白鼠肝癌細胞系（含Ah受體轉導途徑的各個部件）。以此構成的CALUX熒光素酶誘導活性與的毒性系數相對應，終測定的結果也是TEQ（毒性當量） 

EIA酶免疫方法 

該方法是根據鼠抗體DD3與結合的特點而建立的競爭仰制酶免疫方法。使用酶競爭配合物（HRP）和樣品中共同競爭有限的DD3抗體的特異性結合位點，以一系列不同濃度的為標準物質，做出標樣與對應樣品的劑量—效應曲線，樣品中毒性強度以計算出的TCDD毒性等價濃度間接表示。終通過測定DD3與HRP螯合物的熒光強度來獲取的TEQ。螯合物的熒光強度與的TEQ成反比。 

DELFIA熒光免疫法 

DELFIA（Dissociation-enhancement Lanthanide Fluoro Immunoassay）法屬于時間分辨熒光免疫分析法。該方法利用生物基因技術選擇出合適的抗原鍵合銪離子與樣品中二惡英競爭單抗體，待免疫反應完全后加入熒光增強液,使銪離子從抗原中解離下來，進入增強液,形成膠束，高效地發出熒光。螯合物終用時間分辨熒光法分析，其熒光強度與二惡英的TEQ成反比。  

通過上圖我們可以看出各種檢測方法有優略性，我國現用的檢測方法是HRGC/HRMS方法。圖中我們可以看出這種檢測方法精準度可以達到0.01pg/g（中國國家標準為0.5pg/g）屬于優越的檢測方法。但是相對的這種方法的前處理期也是長且復雜的，投入的資金也相對很多。而且HRGC/HRMS方法必須在專業實驗室中進行檢測，所以前期必須要建設專業實驗室，可謂相當耗費財力。 

而我們的熒光素酶法檢測可謂相當方便、快捷也同樣符合國家標準的0.5pg/g的精準度。 

多層分級檢測體系 

級：低成本、快速的生物檢測方法可應用于一般食品檢測和環境監測，如定量篩選大規模的污染源樣品等。 

第二級：一般的化學儀器分析包括GC/HRMS法和HRGC/LRMS法，可應用于對篩選出的樣品進行較高精度的檢測。  

第三級：建立幾個符合國際標準的二惡英專業檢測實驗室，完成對二惡英檢測的認證分

有2,7-DCDD的土壤中加入Fe3+-H2O2（類似芬頓試劑），30min內DCDD幾乎完全降解，降解的中間產物包括4-氯-鄰二酚，與擔子菌對DCDD的代謝途徑較為類似?；瘜W降解的優勢在于見效快、經濟實用，但在實際應用中應注意一些強氧化性化學試劑對土壤理化性質、生態環境的影響。（3）物理處理將土壤中的直接提取出來也可以實現土壤的凈化。Hashimoto等用亞臨界水萃取（subcritical water extraction）方法，300℃、5h內從土壤中萃取出99.4%的，同時證明在萃取過程中發生降解。Kieatiwong 等用橄欖油萃取出土壤中91%的。除了萃取，浮選方法也被用于處理飛灰沉降引起的土壤污染。但物理方法只是把從土壤中轉移出來，要徹底清除還須結合紫外線照射等其他方法。（4）生物轉化與生物修復目前人們已經成功地從污染土壤中分離到多種降解菌株，這些微生物主要是假單胞菌(Pseudomonas)、鞘氨醇單胞菌(Sphingomonas)、叢毛單胞菌(Comamonas)以及白腐真菌(white rotfungi)等。Widada等將一株假單胞菌定期接種到2,3-DCDD污染的土壤中，14天后幾乎所有的2,3-DCDD被降解Rosenbrock等將白腐真菌接種到污染的土壤中獲得了50%的礦化率。生物修復也可以與其他方法結合起來以實現更好的修復效果。Kao等先使用芬頓試劑（Fe2+-H2O2）對泥漿進行氧化預處理，使其中的TCDD轉化為更易發生生物降解的物質，然后轉移到生物反應器中進行生物降解。生物修復具有低耗、高效和環境友好的特點，是近年來得到廣泛重視的一種土壤修復手段。隨著更多的高效降解菌株的分離，降解條件的探索，生物修復將在土壤污染治理方面發揮重要的作用。

中科院二惡英檢測

??                                                   聯系人：周主任 15011659608

    廣州中科檢測技術服務有限公司已獲得佛山市環保局環境檢測資質認定證書，并在佛山市五區環保局備案，旨為佛山市各大企業做好環境監測工作，提供準確快速的監測數據，出具報告。

    廣州中科檢測是廣東省極少數具備二惡英檢測能力的第三方檢測機構之一。多年來，與很多企業保持良好的合作關系，采樣組可以各地采樣，有CMA資質認證的的采樣組。

     二惡英監測項目包括：大氣環境監測、土壤環境監測、水環境監測、固體廢物監測、危險廢物（含醫療廢物）焚燒處置設施二惡英排放監測、生活垃圾焚燒設施二惡英排放監測。 

二惡英簡介：

二惡英類（Dioxins）全稱分別是多氯二并對二惡英polychlorinateddibenzo-p-dioxin (簡稱PCDDs）和多氯二并呋喃p??olychlorinateddibenzofuran（簡稱PCDFs）。由2個氧原子聯結2個被氯原子取代的環為多氯二并二惡英（PCDDs），由1個氧原子聯結2個被氯原子取代的環為多氯二并呋喃（PCCDs）

二惡英的特性：

毒性高（一級致癌物），難降解，生物積累和放大，長距離傳輸，無處不在，同族體繁多，分析要求高。由2個氧原子聯結2個被氯原子取代的環為多氯二并二惡英（PCDDs），由1個氧原子聯結2個被氯原子取代的環為多氯二并呋喃（PCCDs）。??

 監測項目：

1、大氣環境二惡英監測：

環境空氣和廢氣 二惡英類的測定 同位素稀釋高分辨氣相色譜－高分辨質譜法。用于固定源排放廢氣中二惡英類污染物的采樣、樣品處理及其定性和定量分析。

2、土壤環境二惡英監測：

土壤和沉積物 二惡英類的測定 同位素稀釋高分辨氣相色譜-高分辨質譜法。用于全國區域土壤背景、農田土壤環境、建設項目土壤環境評價、土壤污染事故以及河流、湖泊與海洋沉積物的環境調查中的二惡英類分析。

3、水環境二惡英監測：

水質 二惡英類的測定 同位素稀釋高分辨氣相色譜-高分辨質譜法。用于原水、廢水、飲用水與工業生產用水中二惡英類污染物的采樣、樣品處理及其定性和定量分析。

4、固體廢物二惡英監測：

固體廢物 二惡英類的測定 同位素稀釋高分辨氣相色譜-高分辨質譜法。用于固體廢物中二惡英類污染物的采樣、樣品處理及其定性和定量分析。

5、危險廢物（含醫療廢物）焚燒處置設施二惡英排放監測:

危險廢物焚燒處置設施二惡英排放監測的點位布設、采樣時的運行工況、采樣器材、分析方法、質量保證和質量控制、數據處理、結果表達和監測報告等技術要求。用于危險廢物焚燒處置設施、醫療廢物焚燒處理設施和水泥窯共處置危險廢物設施建設項目竣工環境保護驗收、監督性監測過程中的二惡英類監測。