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生產工藝對β-PP-R管材β晶含量的影響
發布時間:2014-03-07        瀏覽次數:403        返回列表
 摘要β-PP-R管材與普通PP-R管材相比,具有更好的長期高溫抗蠕變性能和抗沖擊性能。本文著重研究了生產工藝(如加工溫度、冷卻水溫等)對β-PP-R管材β晶含量的影響。

、實驗部分

1.1 、實驗原料

β-PP-R原料:北歐化工Beta-PPR RA7050

1.2、管材制備

β-PP-R原料在單螺桿管材擠出機上以10/分鐘速度擠出,經真空箱定徑冷卻制得dn20*en2.8規格管材,按要求控制熔體溫度、冷卻水溫度,制得β-PP-R管材。

1.3、結晶度測定

將生產的管材在室溫下放置24小時,然后從管材端面切取約5mg樣品,放入DSC熱分析儀中用N2保護,以10℃/min的掃描速率從室溫加熱到210℃,記錄管材熔融過程中α晶、β晶熔融峰熱焓ΔHαΔHβ。管材α晶、β晶結晶度(Xβ )可按下式求得

Xα = ΔHα / ΔHa                            1

Xβ = ΔHβ / ΔHb                            2

對于i-PPΔHα 177J/gΔHβ168.5J/g [1]

、實驗結果與分析

2.1、加工溫度對管材的影響

熔體溫度對管材β晶型含量的影響

(冷卻水溫20℃,熔體溫度分別為a 180℃、b 200℃c 210℃d 220℃

管材在不同熔體溫度下的β晶型含量

樣品

β晶型結晶度

α晶型結晶度

總結晶度Xc

β晶型相對含量

a

6.7%

26.1%

32.8%

0.21

b

11.4%

23.1%

34.5%

0.33

c

19.3%

16.0%

35.3%

0.55

d

20.3%

16.5%

36.8%

0.55

β-PP-R管材擠出加工過程中,熔體溫度對管材的β晶體含量有較大影響。圖1為不同熔體溫度下制得β-PP-R管材的熔融曲線,結合圖1和表1可以看出,當熔體溫度在180℃時,管材的β晶體含量很低,隨著熔體溫度的上升,管材的β晶體含量逐漸增加,當熔體溫度高于210℃以上時,繼續提高熔體溫度的對管材的β晶體的影響不明顯。這是因為當熔體溫度為180℃時,由于熔溫較低,原料在擠出機內沒有完全熔融,殘余未熔融的晶體會在管材冷卻時起到α成核劑的作用,加速管材的α結晶過程,使得管材的β晶體含量降低。因此,β-PP-R管材加工時的熔體溫度應不低于210℃。

2.2 、冷卻水溫對管材的影響

在管材的實際生產中,熔融的管材出模頭后首先通過真空定徑冷卻成型,真空箱中冷卻水的溫度決定了管材的冷卻速率。圖2為不同冷卻水溫下制得β-PP-R管材的熔融曲線,結合表2的數據,可以看出,當冷卻水溫度低于20℃時,管材中β晶體含量較少,這是由于冷卻水溫度過低使得管材冷卻速率過快,管材結晶時間短,附生中心來不及完善,分子來不及調整手性以滿足β晶型手性要求,使得β晶含量降低。隨著冷卻水溫度上升,管材冷卻速率逐漸下降,管材β晶體含量逐漸上升。

冷卻速率對管材β晶型含量的影響

(熔體溫度220℃,冷卻水溫分別為a 18℃b 25℃c 34℃

管材在不同冷卻速率下的β晶型含量

樣品

β晶型結晶度

α晶型結晶度

總結晶度Xc

β晶型相對含量

a

20.3%

16.5%

36.8%

0.55

b

24.3%

14.2%

38.5%

0.63

c

29.2%

10.1%

39.3%

0.74

2.3 、退火對管材的影響

在管材下線以后,為了消除管材內應力,可以將管材放入烘箱中進行退火處理。圖3為不同溫度下對β-PP-R管材退火后的熔融曲線。結合表3的數據,可以看出,退火可以提高管材的β晶含量,與此同時,管材總的結晶度也隨之上升。然而,當退火溫度達到120℃時,β晶含量明顯下降,且α晶體含量上升,這是因為β晶體這種亞穩態的晶型在高溫下部分轉變成了α晶體,造成β晶體含量下降[2]

退火對管材β晶型含量的影響

不退火、b 100℃退火2hc 110℃退火2h d 120℃退火溫度2h

管材在不同冷卻速率下的β晶型含量

樣品

β晶型結晶度

α晶型結晶度

總結晶度Xc

β晶型相對含量

a

23.5%

13.2%

36.8%

0.64

b

25.6%

15.7%

41.3%

0.62

c

26.4%

14.9%

41.3%

0.64

d

24.1%

18.2%

42.4%

0.57

3、結論

3.1、熔體溫度對β-PP-R管材中β晶含量有較大影響,為保證原料在擠出加工時充分熔融,熔體溫度應不低于210℃。

3.2、提高冷卻水溫度,可以降低管材冷卻速率,使得管材中β晶含量提高。

3.3、通過對管材進行退火處理,可以提高管材的β晶結晶度和總結晶度,但退火溫度不能過高,否則管材中的β晶體會轉變為α晶體,使得管材的β晶含量降低。

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